Clár na nÁbhar don Airteagal seo:
1. Forbairt Aimínaigéid
2. Airíonna struchtúracha
3. Comhdhéanamh ceimiceach
4.Classification
5. Sintéis
6. Airíonna fisiciceimiceacha
7. Tocsaineacht
8. Gníomhaíocht fhrithmhiocróbach
9. Airíonna rheological
10. Iarratais sa tionscal cosmaideacha
11. Feidhmchláir i gcosmaidí laethúla
Dromchlaigh Aimínaigéad (AAS)is aicme dromchlaghníomhaithe iad a fhoirmítear trí ghrúpaí hidreafóbach a chomhcheangal le hAimínaigéad amháin nó níos mó.Sa chás seo, is féidir leis an Aimínaigéid a bheith sintéiseach nó díorthaithe ó hidrealáití próitéine nó foinsí in-athnuaite den chineál céanna.Clúdaíonn an páipéar seo sonraí an chuid is mó de na bealaí sintéiseacha atá ar fáil do AAS agus an éifeacht atá ag bealaí éagsúla ar airíonna fisiciceimiceacha na dtáirgí deiridh, lena n-áirítear tuaslagthacht, cobhsaíocht scaipthe, tocsaineacht agus bith-dhíghrádaitheacht.Mar aicme dromchlaghníomhaithe a bhfuil éileamh méadaitheach orthu, cuireann solúbthacht AAS mar gheall ar a struchtúr athraitheach líon mór deiseanna tráchtála ar fáil.
Ós rud é go n-úsáidtear dromchlaghníomhaithe go forleathan i nglantaigh, eiblitheoirí, coscóirí creimeadh, aisghabháil ola treasach agus cógaisíochta, níor scoir taighdeoirí riamh d'aird a thabhairt ar dhromchlaghníomhaithe.
Is iad surfactants na táirgí ceimiceacha is ionadaí a chaitear i gcainníochtaí móra ar bhonn laethúil ar fud an domhain agus bhí tionchar diúltach acu ar an gcomhshaol uisceach.Tá sé léirithe ag staidéir gur féidir le húsáid fhorleathan dromchlaghníomhaithe traidisiúnta tionchar diúltach a imirt ar an gcomhshaol.
Sa lá atá inniu ann, tá neamh-tocsaineacht, bith-dhíghrádaitheacht agus bith-chomhoiriúnacht beagnach chomh tábhachtach do thomhaltóirí agus atá áirgiúlacht agus feidhmíocht dromchlaghníomhaithe.
Is dromchlaghníomhaithe inbhuanaithe atá neamhdhíobhálach don chomhshaol iad bithdhromhlóirí atá sintéisithe go nádúrtha ag miocrorgánaigh amhail baictéir, fungais agus giosta, nó a shúdaítear go seachcheallach.Dá bhrí sin, is féidir bithdhromdhrugaí a ullmhú trí dhearadh móilíneach freisin chun aithris a dhéanamh ar struchtúir amfafilic nádúrtha, mar shampla fosfailipidí, gliocóisídí ailcile agus aimínaigéid acile.
dromchlaghníomhaithe aimínaigéad (AAS)ar cheann de na dromchlaghníomhaithe tipiciúla, a tháirgtear de ghnáth ó amhábhair a dhíorthaítear ó ainmhithe nó ó thalmhaíocht.Le fiche bliain anuas, tá AAS tar éis an-suim a mhealladh ó eolaithe mar dhromchlaghníomhaithe núíosacha, ní hamháin toisc gur féidir iad a shintéisiú ó acmhainní in-athnuaite, ach freisin toisc go bhfuil AAS in-dhíghrádaithe go héasca agus go bhfuil seachtháirgí neamhdhíobhálach acu, rud a fhágann go bhfuil siad níos sábháilte don timpeallacht.
Is féidir AAS a shainmhíniú mar aicme dromchlaghníomhaithe atá comhdhéanta d’Aimínaigéid ina bhfuil grúpaí Aimínaigéad (HO 2 C-CHR-NH 2) nó iarmhair Aimínaigéad (HO 2 C-CHR-NH-).Ceadaíonn an 2 réigiún feidhme d'Aimínaigéid do dhíorthú raon leathan dromchlaghníomhaithe.Is eol go bhfuil 20 Aimínaigéad Próitéinigineach caighdeánach san iomlán sa nádúr agus tá siad freagrach as gach imoibriú fiseolaíoch i ngníomhaíochtaí fáis agus saoil.Ní hionann iad agus a chéile ach amháin de réir an iarmhair R (Fíor 1, is é pk a logarithm diúltach an tairisigh díthiomsaithe aigéid den tuaslagán).Tá cuid acu neamhpholach agus hidreafóbach, tá cuid acu polar agus hidreafail, tá cuid acu bunúsach agus tá cuid acu aigéadach.
Toisc gur comhdhúile in-athnuaite iad Aimínaigéid, tá ardacmhainneacht ag dromchlaghníomhaithe a shintéisítear ó Aimínaigéid a bheith inbhuanaithe agus neamhdhíobhálach don chomhshaol.Is minic a fhágann an struchtúr simplí nádúrtha, an tocsaineacht íseal agus an bhith-dhíghrádaitheacht thapa go mbíonn siad níos fearr ná na gnáth-dhromghníomhaithe.Ag baint úsáide as amhábhair in-athnuaite (m.sh. Aimínaigéid agus olaí glasraí), is féidir AAS a tháirgeadh trí bhealaí éagsúla biteicneolaíochta agus bealaí ceimiceacha.
Go luath sa 20ú haois, fuarthas amach go raibh Aimínaigéid le húsáid mar fhoshraitheanna chun dromchlaghníomhaithe a shintéisiú.Baineadh úsáid as AAS go príomha mar leasaithigh i bhfoirmíochtaí cógaisíochta agus cosmaideacha.Ina theannta sin, fuarthas amach go raibh AAS gníomhach go bitheolaíoch i gcoinne éagsúlacht baictéir, siadaí agus víris is cúis le galair.I 1988, chruthaigh infhaighteacht AAS ar chostas íseal spéis taighde i ngníomhaíocht dromchla.Sa lá atá inniu ann, le forbairt na biteicneolaíochta, is féidir roinnt Aimínaigéid a shintéisiú go tráchtála ar scála mór trí ghiosta, rud a chruthaíonn go hindíreach go bhfuil táirgeadh AAS níos neamhdhíobhálaí don chomhshaol.
01 Forbairt Aimínaigéid
Chomh luath le tús an 19ú haois, nuair a thángthas ar aimínaigéid nádúrtha den chéad uair, measadh go raibh a struchtúir thar a bheith luachmhar - inúsáidte mar amhábhair chun amfaifilí a ullmhú.Thuairiscigh Bondi an chéad staidéar ar shintéisiú AAS i 1909.
Sa staidéar sin, tugadh isteach N-acylglycine agus N-acylalanine mar ghrúpaí hidreafaileacha le haghaidh dromchlaghníomhaithe.Bhain obair ina dhiaidh sin le sintéis na lipoAimínaigéid (AAS) ag baint úsáide as glicín agus alanín, agus Hentrich et al.d’fhoilsigh sé sraith torthaí,lena n-áirítear an chéad iarratas ar phaitinn, maidir le húsáid salainn acyl sarcosinate agus acyl aspartate mar dhromchlaghníomhaithe i dtáirgí glantacháin tí (eg seampúnna, glantach agus taos fiacla).Ina dhiaidh sin, rinne go leor taighdeoirí imscrúdú ar shintéis agus ar airíonna fisiciceimiceacha Aimínaigéid acile.Go dtí seo, tá cuid mhór litríochta foilsithe ar shintéis, airíonna, feidhmeanna tionsclaíochta agus in-bhithdhíghrádaithe AAS.
02 Airíonna Struchtúrtha
Féadfaidh na slabhraí aigéad sailleacha hidreafóbach neamhpholacha de AAS a bheith éagsúil i struchtúr, fad slabhra agus líon.Míníonn éagsúlacht struchtúrach agus ardghníomhaíocht dromchla AAS a n-éagsúlacht leathan comhdhéanta agus a n-airíonna fisiciceimiceacha agus bitheolaíocha.Tá na grúpaí ceann AAS comhdhéanta d'Aimínaigéid nó peptídí.Cinneann na difríochtaí sna grúpaí cloigeann asaithe, comhiomlánú agus gníomhaíocht bhitheolaíoch na dromchlaghníomhaithe seo.Cinneann na grúpaí feidhmeacha sa ghrúpa ceann ansin an cineál AAS, lena n-áirítear cationic, anionic, nonionic, agus amfateric.Cruthaíonn an meascán d'Aimínaigéid hidreafaileacha agus codanna fadshlabhra hidreafóbacha struchtúr amfafilic a fhágann go bhfuil an móilín an-ghníomhach ar an dromchla.Ina theannta sin, cabhraíonn láithreacht na n-adamh carbóin neamhshiméadrach sa mhóilín chun móilíní ciriúla a fhoirmiú.
03 Comhdhéanamh Ceimiceach
Is iad na Peptides agus Polaipeiptíde go léir na táirgí Polymerization de na beagnach 20 α-Proteinogenic α-Aimínaigéid.Tá grúpa feidhme aigéid charbocsaileacha (-COOH) agus grúpa feidhme aimín (-NH 2) ag gach 20 α-aimínaigéad, agus tá an dá cheann ceangailte leis an adamh α-charbóin tetrahedral céanna.Aimínaigéid difriúil óna chéile ag na grúpaí R éagsúla atá ceangailte leis an α-charbóin (ach amháin i gcás lícín, áit a bhfuil an grúpa R hidrigineach.) Féadfaidh na grúpaí R difríocht i struchtúr, méid agus lucht (aigéadacht, alcaileacht).Cinneann na difríochtaí seo freisin tuaslagthacht Aimínaigéid in uisce.
Aimínaigéid is ciriúla (seachas glicín) agus tá siad gníomhach go optúil ag nádúr mar go bhfuil siad ceithre ionad éagsúla atá nasctha leis an alfa-charbón.Tá dhá chomhfhoirmiú féideartha ag Aimínaigéid;is íomhánna scátháin neamh-fhorluiteacha iad dá chéile, in ainneoin go bhfuil líon na steiré-oisiméirí L i bhfad níos airde.Is é an R-ghrúpa atá i láthair i roinnt Aimínaigéid (Feiniolalainín, Tyrosine agus Tryptophan) aryl, rud a fhágann go bhfuil ionsú UV uasta ag 280 nm.Tá an α-COOH aigéadach agus an α-NH 2 bunúsach in Aimínaigéid in ann ianú, agus tógann an dá steiré-isiméir, cibé acu atá siad, an chothromaíocht ianúcháin a thaispeántar thíos.
R-COOH ↔R-COO－＋H＋
R-NH3＋↔R-NH2＋H＋
Mar a thaispeántar sa chothromaíocht ianúcháin thuas, tá dhá ghrúpa lag aigéadach ar a laghad ag aimínaigéid;áfach, tá an grúpa carboxyl i bhfad níos aigéadach i gcomparáid leis an ngrúpa aimín prótónáit.pH 7.4, díphróitítear an grúpa carboxyl agus tá an grúpa aimín prótónáitithe.Tá aimínaigéid le grúpaí R neamh-ianaithe neodrach go leictreach ag an pH seo agus cruthaíonn siad zwitterion.
04 Aicmiú
Is féidir AAS a rangú de réir ceithre chritéar, a ndéantar cur síos orthu thíos ar a seal.
4.1 De réir an tionscnaimh
| De réir an tionscnaimh, is féidir AAS a roinnt ina 2 chatagóir mar seo a leanas. ① Catagóir Nádúrtha Tá sé de chumas ag roinnt comhdhúile a tharlaíonn go nádúrtha ina bhfuil aimínaigéid teannas dromchla/aghaidhe a laghdú, agus sáraíonn cuid acu éifeachtúlacht glycolipidí fiú.Tugtar lipopeptides ar na AAS seo freisin.Is comhdhúile meáchan móilíneach íseal iad lipopeptides, a tháirgtear de ghnáth ag speicis Bacillus.
Déantar AAS den sórt sin a roinnt tuilleadh ina 3 fho-aicme:surfactin, iturin agus Fengycin.
|
| Cuimsíonn an teaghlach peiptídí dromchla-ghníomhacha malairtí heptapeptide de shubstaintí éagsúla,mar a thaispeántar i bhFíor 2a, ina bhfuil slabhra aigéad sailleach β-hiodrocsa neamhsháithithe C12-C16 nasctha leis an peptide.Is é an peptide dromchla-ghníomhach ná lachtón macrithimthriallach ina bhfuil an fáinne dúnta trí chatalú idir críochfort C an aigéid shailligh β-hiodrocsa agus an peptide. I bhfo-aicme iturin, tá sé phríomhathraitheach, eadhon iturin A agus C, mycosubtilin agus bacillomycin D, F agus L.I ngach cás, tá na heptapeptides nasctha leis na slabhraí C14-C17 de aigéid shailleacha β-aimín (is féidir na slabhraí a bheith éagsúil).I gcás na n-ekurimycins, is féidir leis an ngrúpa aimín ag an suíomh β banna aimíde a fhoirmiú leis an teirminéal C agus mar sin cruthaítear struchtúr lachtam macrithimthriallach.
Tá fengycin A agus B san fho-aicme fengycin, ar a dtugtar plistatin freisin nuair a bhíonn Tyr9 D-chumraithe.Tá an decapeptide nasctha le slabhra aigéad sailleach β-hiodrocsa sáithithe nó neamhsháithithe C14 -C18.Go struchtúrach, is lachtón macracyclic é plipastatin freisin, ina bhfuil slabhra taobh Tyr ag seasamh 3 den seicheamh peptíde agus a fhoirmíonn banna eistir leis an iarmhar C-críochfort, rud a chruthaíonn struchtúr fáinne inmheánach (mar atá i gcás go leor lipopeptides Pseudomonas).
② Catagóir shintéiseach Is féidir AAS a shintéisiú freisin trí aon cheann de na aimínaigéid aigéadacha, bhunúsacha agus neodracha a úsáid.Is iad aimínaigéid choitianta a úsáidtear chun AAS a shintéisiú ná aigéad glútamach, serine, proline, aigéad aspartic, glicín, arginine, alanín, leucine, agus hidrealasáití próitéine.Is féidir an fo-aicme dromchlaghníomhaithe seo a ullmhú trí mhodhanna ceimiceacha, einsímeacha agus ceimi-einsímeacha;áfach, chun AAS a tháirgeadh, tá sintéis cheimiceach níos indéanta go heacnamaíoch.I measc na samplaí coitianta tá aigéad N-lauroyl-L-glútamach agus aigéad N-palmitoyl-L-glútamach.
|
4.2 Bunaithe ar shlabhraí alafatacha
Bunaithe ar na hionadaithe slabhra alafatacha, is féidir dromchlaghníomhaithe aimínaigéad-bhunaithe a roinnt ina 2 chineál.
De réir seasamh an ionadaí
| ①N-ionadaí AAS I gcomhdhúile N-ionadach, cuirtear grúpa lipophilic nó grúpa carboxyl in ionad grúpa aimín, rud a fhágann caillteanas bunúsacht.Is iad na samplaí is simplí de N-ionad AAS ná aimínaigéid N-aicile, ar dromchlaghníomhaithe anionacha iad go bunúsach.Tá nasc aimíde ag n-ionadach AAS idir na codanna hidreafóbach agus hidreafaileacha.Tá an cumas ag an nasc aimíde banna hidrigine a fhoirmiú, rud a éascaíonn díghrádú an dromchlaghníomhaithe seo i dtimpeallacht aigéadach, rud a fhágann go bhfuil sé in-bhithmhillte.
②C-ionadaí AAS I gcomhdhúile C-ionadach, tarlaíonn an t-ionadú ag an ngrúpa carbocsail (trí nasc aimíde nó eistir).Is dromchlaghníomhaithe cationic go bunúsach iad comhdhúile tipiciúla C-ionadaigh (eg eistir nó amides).
③N- agus AAS a chuirtear in ionad C Sa chineál seo dromchlaghníomhaithe, is iad na grúpaí aimín agus carboxyl araon an chuid hidrofilic.Is surfactant amfateric é an cineál seo go bunúsach. |
4.3 De réir líon na n-eireabaill hidreafóbach
Bunaithe ar líon na ngrúpaí ceann agus eireabaill hidreafóbach, is féidir AAS a roinnt ina cheithre ghrúpa.AAS slabhra díreach, Gemini (dimer) cineál AAS, cineál Glycerolipid AAS, agus amfafilic décephalic (Bola) cineál AAS.is dromchlaghníomhaithe slabhra díreach iad comhdhéanta d’aimínaigéid nach bhfuil ach eireaball hidreafóbach amháin ann (Fíor 3).Tá dhá ghrúpa cloigeann polacha aimínaigéad agus dhá eireaball hidreafóbach in aghaidh an mhóilín (Fíor 4) ag Cúpla cineál AAS.Sa chineál seo struchtúir, tá an dá slabhra díreach AAS nasctha le chéile ag spacer agus dá bhrí sin ar a dtugtar freisin dimers.Sa chineál Glycerolipid AAS, ar an láimh eile, tá an dá eireaball hidrofóbach ceangailte leis an ngrúpa ceann aimínaigéad céanna.Is féidir na dromchlaghníomhaithe seo a mheas mar analógacha de mhonai-ghlicrídí, déghlicrídí agus fosfailipidí, agus in AAS de chineál Bola, tá dhá ghrúpa cloigeann aimínaigéad nasctha le heireaball hidreafóbach.
4.4 De réir an cineál ceannghrúpa
①Cationic AAS
Tá muirear dearfach ag an ngrúpa ceann den chineál seo dromchlaghníomhaithe.Is é an AAS cationic is luaithe arginate cocoyl eitile, arb é carboxylate pyrrolidone é.Mar gheall ar airíonna uathúla agus éagsúla an dromchlaghníomhaithe seo tá sé úsáideach i ndíghalráin, oibreáin fhrithmhiocróbacha, oibreáin fhrithstatacha, oiriúntóirí gruaige, chomh maith le bheith milis ar na súile agus ar an gcraiceann agus in-bhithmhillte go héasca.Rinne Singare agus Mhatre AAS cationic bunaithe ar arginine a shintéisiú agus rinne siad meastóireacht ar a n-airíonna fisiciceimiceacha.Sa staidéar seo, d'éiligh siad táirgeacht ard de na táirgí a fuarthas ag baint úsáide as coinníollacha imoibrithe Schotten-Baumann.Le méadú ar fhad slabhra ailcile agus hidreafóbacht, fuarthas go raibh méadú ar ghníomhaíocht dromchla an dromchlaghníomhaithe agus go laghdódh Tiúchan Criticiúil Micelle (cmc).Is é ceann eile an próitéin acyl ceathartha, a úsáidtear go coitianta mar oiriúntóir i dtáirgí cúram gruaige.
②Anionic AAS
I dromchlaghníomhaithe anionic, tá lucht diúltach ag grúpa ceann polar an dromchlaghníomhaithe.Tá sarcosine (CH 3 -NH-CH 2 -COOH, N-meitilglycine), aimínaigéad a fhaightear go coitianta i bhfuáin mhara agus réaltaí farraige, gaolmhar go ceimiceach le glicín (NH 2 -CH 2 -COOH,), aimínaigéad bunúsach a fhaightear i gcealla mamaigh.-COOH,) a bhaineann go ceimiceach le glicín, arb é aimínaigéad bunúsach é a fhaightear i gcealla mamaigh.Úsáidtear aigéad lauric, aigéad tetradecanoic, aigéad oiléach agus a gcuid hailídí agus eistir go coitianta chun dromchlaghníomhaithe sarcosinate a shintéisiú.Tá sarcosinates éadrom ó dhúchas agus mar sin úsáidtear iad go coitianta i mouthwashes, seampúnna, soir bearrtha spraeála, grianscéithe, glantóirí craiceann, agus táirgí cosmaideacha eile.
I measc AAS anionic eile atá ar fáil go tráchtála tá Amisoft CS-22 agus AmiliteGCK-12, ar ainmneacha trádála iad le haghaidh sóidiam N-cocoyl-L-glutamate agus potaisiam N-cocoyl glycinate, faoi seach.Úsáidtear Amilite go coitianta mar ghníomhaire cúrála, glantach, solubilizer, eiblitheoir agus scaiptheoir, agus tá go leor feidhm aige i gcosmaidí, mar shampla seampúnna, gallúnacha folctha, nite comhlacht, taos fiacla, glantacháin aghaidhe, gallúnach glantacháin, glantóirí lionsaí teagmhála agus dromchlaghníomhaithe tí.Úsáidtear Amisoft mar ghlantóir éadrom craiceann agus gruaige, go príomha i glantóirí facial agus comhlacht, bloc glantaigh sintéiseacha, táirgí cúraim comhlacht, seampúnna agus táirgí cúraim craicinn eile.
③zwitterionic nó amfateric AAS
Bíonn idir shuímh aigéadacha agus bhunúsacha araon i ndromghníomhaithe amfaiteacha agus mar sin is féidir leo a lucht a athrú tríd an luach pH a athrú.I meáin alcaileacha iompraíonn siad cosúil le dromchlaghníomhaithe ainianacha, agus i dtimpeallachtaí aigéadacha iompraíonn siad cosúil le dromchlaghníomhaithe cationic agus i meáin neodracha cosúil le dromchlaghníomhaithe amfaiteireach.Is iad lauryl lysine (LL) agus arginine alkocsa (2-hiodrocsapróipil) na dromchlaghníomhaithe amfaitéire amháin atá ar eolas atá bunaithe ar aimínaigéid.Is táirge comhdhlúthaithe é LL de lísín agus d'aigéad lauric.Mar gheall ar a struchtúr amfaiteireach, tá LL dothuaslagtha i mbeagnach gach cineál tuaslagóirí, ach amháin i gcás tuaslagóirí an-alcaileach nó aigéadach.Mar phúdar orgánach, tá greamaitheacht den scoth ag LL le dromchlaí hidrofilic agus comhéifeacht íseal frithchuimilte, rud a thugann cumas bealaithe den scoth don dromchlaghníomhaithe seo.Úsáidtear LL go forleathan in uachtair craiceann agus oiriúntóirí gruaige, agus úsáidtear é freisin mar bhealaidh.
④ AAS Neamhónach
Is sainairíonna iad dromchlaghníomhaithe nonionic ná grúpaí cloigeann polacha gan táillí foirmiúla.d'ullmhaigh Al-Sabagh et al 8 dromchlaghníomhaithe neamhionacha eitocsaile nua.ó α-aimínaigéid intuaslagtha in ola.Sa phróiseas seo, eistear L-phenylalanine (LEP) agus L-leucine den chéad uair le heicsadecanol, agus ina dhiaidh sin amidation le aigéad palmitic chun dhá aimíd agus dhá eistir de α-aimínaigéid a thabhairt.Ansin chuaigh na haimídí agus na heistir faoi imoibrithe comhdhlúthaithe le hocsaíd eitiléine chun trí dhíorthach feiniolalainín a ullmhú le huimhreacha difriúla d'aonaid pholaocsaeitiléin (40, 60 agus 100).Fuarthas amach go raibh airíonna glantacháin agus cúrála maithe ag na AAS neamhionic seo.
05 Sintéis
5.1 Bunbhealach sintéiseach
In AAS, is féidir grúpaí hidreafóbach a cheangal le suíomhanna aimín nó aigéid charbocsaileacha, nó trí shlabhraí taobh aimínaigéid.Bunaithe air seo, tá ceithre bhealach sintéiseacha bunúsacha ar fáil, mar a léirítear i bhFíor 5.
Fíor.5 Conairí bunúsacha sintéise de dhromchlaghníomhaithe aimínaigéad-bhunaithe
| cosán 1 . Déantar aimín eistear amphiphilic a tháirgeadh trí imoibrithe eistearúcháin, agus sa chás sin déantar sintéis surfactant a bhaint amach de ghnáth trí alcól sailleacha agus aimínaigéid a aife i láthair oibreán díhiodráitithe agus catalaíoch aigéadach.I roinnt imoibrithe, feidhmíonn aigéad sulfarach mar chatalaíoch agus mar oibreán díhiodráitithe araon.
cosán 2 . Imoibríonn aimínaigéid gníomhachtaithe le alcailimíní chun bannaí aimíde a fhoirmiú, rud a fhágann sintéis amaidíaimíní amfafilic.
cosán 3 . Déantar aimínaigéid a shintéisiú trí na grúpaí aimín d'aimínaigéid a imoibriú le hAimínaigéid.
cosán 4 . Rinneadh aimínaigéid ailcile slabhra fada a shintéisiú trí imoibriú grúpaí aimín le halaalcáin. |
5.2 Dul chun cinn i sintéis agus i dtáirgeadh
5.2.1 Sintéis de dhromchlaghníomhaithe aimínaigéad/peiptíde aon slabhra
Is féidir aimínaigéid nó peiptídí N-aicile nó O-aicile a shintéisiú trí ghrúpa aimín nó hiodrocsaile a bhfuil aigéid shailleacha agus aimín-catalyzed orthu.An tuarascáil is luaithe ar shintéis lipáis-catalyzed saor ó thuaslagóir d'aimínaigéad díorthaigh aimíd nó eistear meitile a úsáidtear Candida antartaice, le táirgeacht ó 25% go 90% ag brath ar an sprioc aimínaigéad.Baineadh úsáid freisin as cetóin eitile meitile mar thuaslagóir i roinnt imoibrithe.Tá Vonderhagen et al.rinne cur síos freisin ar imoibrithe N-aiciláitithe lipáis agus próteasa-chatalaithe d'aimínaigéid, hidrealáití próitéine agus/nó a gcuid díorthach ag baint úsáide as meascán d'uisce agus tuaslagóirí orgánacha (m.sh., démheitiolformaimíd/uisce) agus céatóin búitile meitile.
Sna laethanta tosaigh, ba í an phríomhfhadhb le sintéis einsím-catalyzed AAS ná an táirgeacht íseal.De réir Valivety et al.ní raibh táirgeacht na ndíorthach aimínaigéad N-tetradecanoyl ach 2% -10% fiú tar éis lipáis éagsúla a úsáid agus goir ag 70 ° C ar feadh go leor laethanta.Tá Montet et al.tháinig fadhbanna freisin maidir le táirgeacht íseal aimínaigéad i sintéis N-aicile lísín ag baint úsáide as aigéid sailleacha agus olaí plandúla.Dar leo, ba é 19% an t-uastáirgeacht an táirge faoi choinníollacha saor ó thuaslagóirí agus ag baint úsáide as tuaslagóirí orgánacha.tháinig an fhadhb chéanna le Valivety et al.i sintéis díorthaigh eistir meitile N-Cbz-L-lísín nó N-Cbz-lysine.
Sa staidéar seo, d'éiligh siad go raibh an toradh de 3-O-tetradecanoyl-L-serine 80% nuair a úsáidtear serine N-cosanta mar fhoshraith agus Novozyme 435 mar chatalaíoch i dtimpeallacht leáite-saor ó thuaslagóir.Rinne Nagao agus Kito staidéar ar O-acylation L-serine, L-homoserine, L-threonine agus L-tyrosine (LET) agus iad ag úsáid lipase Torthaí an imoibrithe (fuarthas lipase ag Candida cylindracea agus Rhizopus delemar i meán maolánach uiscí) agus thuairiscigh siad go raibh táirgeacht acylation L-homoserine agus L-serine beagán íseal, cé nár tharla aon acylation de L-threonine agus LET.
Thacaigh go leor taighdeoirí le húsáid foshraitheanna neamhchostasach agus atá ar fáil go héasca chun AAS cost-éifeachtach a shintéisiú.Tá Soo et al.mhaígh go n-oibríonn ullmhú dromchlaghníomhaithe ola phailme is fearr le lipoenzyme díluailithe.Thug siad faoi deara go mbeadh toradh na dtáirgí níos fearr in ainneoin an imoibrithe ama (6 lá).Bhí Gerova et al.rinne imscrúdú ar shintéis agus ar ghníomhaíocht dromchla chiriúil N-palmitoyl AAS bunaithe ar mheitiainín, proline, leucine, threonine, feiniolalainín agus feiniolglycine i meascán timthriallach/racemic.Rinne Pang agus Chu cur síos ar shintéis monaiméirí aimínaigéad-bhunaithe agus monaiméirí bunaithe ar aigéad décarbocsaileacha i dtuaslagán.
Thuairiscigh Cantaeuzene agus Guerreiro eistearú grúpaí aigéad carbocsaileach de Boc-Ala-OH agus Boc-Asp-OH le halcóil alafatacha fadslabhra agus dé-óil, le déchlóraimeatán mar thuaslagóir agus agarose 4B (Sepharose 4B) mar chatalaíoch.Sa staidéar seo, thug imoibriú Boc-Ala-OH le halcóil sailleacha suas le 16 carbón táirgeacht mhaith (51%), agus do Boc-Asp-OH 6 agus 12 carbón bhí níos fearr, le toradh comhfhreagrach de 63% [64 ].99.9%) i dtorthaí ó 58% go 76%, a bhí sintéisithe trí bhannaí aimíde a fhoirmiú le alcailimíní fadslabhra éagsúla nó bannaí eistir le halcóil sailleacha ag Cbz-Arg-OMe, áit ar ghníomhaigh papain mar chatalaíoch.
5.2.2 Sintéis de dhromchlaghníomhaithe aimínaigéad/peiptíde gemini-bunaithe
Is éard atá i dromchlaghníomhaithe geimíneacha atá bunaithe ar aimínaigéad ná dhá mhóilíní AAS slabhra díreacha atá nasctha ceann le ceann le chéile ag grúpa spacer.Tá 2 scéim fhéideartha ann chun sintéis chemoenzymatic de dhromchlaghníomhaithe aimínaigéad-bhunaithe de chineál gemini (Fíoracha 6 agus 7).I bhFíor 6, imoibrítear 2 dhíorthaigh aimínaigéad leis an gcomhdhúil mar ghrúpa spacer agus ansin tugtar isteach 2 ghrúpa hidreafóbach.I bhFíor 7, tá an 2 struchtúr slabhra díreach nasctha go díreach le chéile ag grúpa spásaire défheidhmeach.
Ba é Valivety et al. a chuir Valivety et al.Tá Yoshimura et al.imscrúdaíodh sintéis, asaithe agus comhiomlánú dromchlaghníomhaí cúiminice bunaithe ar aimínaigéad bunaithe ar bhróimíd chistín agus n-ailcile.Cuireadh na dromchlaghníomhaithe sintéisithe i gcomparáid leis na dromchlaghníomhaithe monaiméireacha comhfhreagracha.Tá Faustino et al.cur síos ar shintéis monaiméirí anionic úiré-bhunaithe AAS bunaithe ar L-cystine, D-cystine, DL-cystine, L-cistéin, L-methionine agus L-sulfoalanine agus a gcuid péirí gemini trí seoltacht, teannas dromchla cothromaíochta agus seasta. -stáit fluaraiseacht thréithriú acu.Léiríodh go raibh luach cmc na gemini níos ísle trí mhonaiméir agus gemini a chur i gcomparáid.
Fig.6 Sintéis na gcéamaí AAS ag baint úsáide as díorthaigh AA agus spacer, agus an grúpa hidreafóbach á chur isteach ina dhiaidh sin
Fig.7 Sintéis na gcéamaí AASanna ag baint úsáide as spásaire défheidhmeach agus AAS
5.2.3 Sintéis aimínaigéad gliocrólipid/dromghníomhaithe peiptíde
Is aicme nua aimínaigéid lipíd iad dromchlaghníomhaithe aimínaigéad/peptíde glycerolipid atá ina analógacha struchtúracha d'eistir mhonai-(nó dé-) agus fosfailipidí, mar gheall ar a struchtúr slabhraí sailleacha amháin nó dhó le aimínaigéad amháin atá nasctha leis an gcnámh droma gliocról. le banna eistir.Tosaíonn sintéis na dromchlaghníomhaithe seo le hullmhú eistir gliocról aimínaigéid ag teochtaí ardaithe agus i láthair catalaíoch aigéadach (eg BF 3).Is rogha maith é sintéis einsím-catalyzed (ag baint úsáide as hidrolases, proteases agus lipases mar chatalaíoch) (Fíor 8).
Tuairiscíodh sintéis einsím-catalyzed comhchuingeacha arginine caolaithe comhchuingeach ag baint úsáide as papain.Tuairiscíodh freisin sintéis comhchuingeacha eistear diacylglycerol ó acetylarginine agus meastóireacht ar a n-airíonna fisiciceimiceacha.
Fig.8 Comhchuingeacha aimínaigéad monai agus diacylglycerol a shintéisiú
spásaire: NH-(CH2)10-NH: cumaiscB1
spásaire: NH-C6H4-NH: cumaiscB2
spásaire: CH2-CH2: cumaiscB3
Fig.9 Sintéis d'amfaifilí siméadracha díorthaithe ó Tris(hiodrocsaimeitil)aimineatán
5.2.4 Sintéis aimínaigéad-bhunaithe bola-dhromghníomhaithe/peiptíde
Tá 2 aimínaigéad atá nasctha leis an slabhra hidreafóbach céanna i amfaifilí de chineál bola atá bunaithe ar aimínaigéad.Chuir Franceschi et al.cur síos ar shintéis na n-amfaifilí de chineál bola le 2 aimínaigéad (D- nó L-alanine nó L-histidine) agus 1 slabhra ailcile d'fhaid éagsúla agus rinne imscrúdú ar a ngníomhaíocht dromchla.Pléann siad sintéis agus comhiomlánú amfaifilí de chineál bola núíosacha le codán aimínaigéad (ag baint úsáide as β-aimínaigéad neamhchoitianta nó alcól) agus grúpa spásairí C12 -C20.Is féidir na β-aimínaigéid neamhchoitianta a úsáidtear a bheith ina aimínaigéad siúcra, aimínaigéad díorthaithe azidothymin (AZT), aimínaigéad norbornene, agus aimínalcól a dhíorthaítear ó AZT (Fíor 9).sintéis amfaifilí de chineál bola siméadrach a dhíorthaítear ó tris(hiodrocsaimeitil)aimineatán (Tris) (Fíor 9).
06 Airíonna fisiciceimiceacha
Tá a fhios go maith go bhfuil dromchlaghníomhaithe bunaithe ar aimínaigéad (AAS) éagsúil agus ildánach i nádúr agus tá infheidhmeacht mhaith acu i go leor iarratas ar nós tuaslagthacht maith, dea-airíonna eiblithe, ardéifeachtúlachta, feidhmíocht ard gníomhaíochta dromchla agus friotaíocht maith le huisce crua (ian cailciam. lamháltas).
Bunaithe ar airíonna dromchlaghníomhaithe aimínaigéid (m.sh. teannas dromchla, cmc, iompar céime agus teocht Krafft), thángthas ar na conclúidí seo a leanas tar éis staidéir fhairsinge - tá gníomhaíocht dhromchla AAS níos fearr ná gníomhaíocht dromchla an dromchlaghníomhaithe traidisiúnta.
6.1 Tiúchan Criticiúil Micelle (cmc)
Tá tiúchan micelle criticiúil ar cheann de na paraiméadair thábhachtacha dromchlaghníomhaithe agus rialaíonn sé go leor airíonna gníomhacha dromchla cosúil le tuaslagthacht, lysis cille agus a idirghníomhaíocht le bithscannáin, etc. Go ginearálta, mar thoradh ar mhéadú fad slabhra an eireaball hidreacarbóin (hydrophobicity a mhéadú) laghdaítear. i luach cmc an tuaslagáin dromchlaghníomhaithe, rud a mhéadaíonn a ghníomhaíocht dromchla.De ghnáth bíonn luachanna cmc níos ísle ag dromchlaghníomhaithe atá bunaithe ar aimínaigéid i gcomparáid le gnáth-dhromghníomhaithe.
Trí chomhcheangail éagsúla de ghrúpaí cloigeann agus eireabaill hidreafóbach (aimíd monai-caationic, aimíd déchatach, eistear dé-cationic atá bunaithe ar aimíd), Infante et al.shintéisiú trí AAS bunaithe ar arginine agus rinne staidéar ar a cmc agus γcmc (teannas dromchla ag cmc), ag taispeáint gur tháinig laghdú ar luachanna cmc agus γcmc le méadú ar fhad eireaball hidreafóbach.I staidéar eile, fuair Singare agus Mhatre amach gur tháinig laghdú ar cmc dromchlaghníomhaithe N-α-acylarginine le méadú ar líon na n-adamh carbóin eireaball hidreafóbach (Tábla 1).
Tá Yoshimura et al.imscrúdaigh cmc dromchlaghníomhaithe gemini aimínaigéad díorthaithe cistéin agus léirigh sé gur laghdaigh an cmc nuair a mhéadaíodh fad an tslabhra carbóin sa slabhra hidreafóbach ó 10 go 12. Mar thoradh ar mhéadú an slabhra carbóin go 14 a thuilleadh, tháinig méadú ar cmc, rud a dheimhnigh go bhfuil claonadh níos lú ag dromchlaghníomhaithe gemini slabhra fada le comhiomlánú.
Tá Faustino et al.Thuairiscigh foirmiú micelles measctha i dtuaslagáin uiscí de dhromchlaghníomhaithe gemini anionic bunaithe ar chistín.Rinneadh comparáid freisin idir na dromchlaghníomhaithe gemini agus na dromchlaghníomhaithe monaiméireacha comhfhreagracha (C 8 Cys).Tuairiscíodh go raibh luachanna cmc meascáin lipíd-dhrugaí níos ísle ná iad siúd a bhaineann le dromchlaghníomhaithe íon.dromchlaghníomhaithe gemini agus 1,2-diheptanoyl-sn-glyceryl-3-fosphocholine, fosfailipidí intuaslagtha in uisce, foirmithe micelle, bhí cmc sa leibhéal millimolar.
Rinne Shrestha agus Aramaki imscrúdú ar fhoirmiú micelles cosúil le péisteanna viscoelastic i dtuaslagáin uiscí de dhromchlaghníomhaithe aimínaigéad measctha bunaithe ar aimínaigéad in éagmais salainn mheasctha.Sa staidéar seo, fuarthas amach go raibh teocht Krafft níos airde ag glutamate N-dodecyl;áfach, nuair a neodaíodh é leis an aimínaigéad bunúsach L-lísín, ghin sé micelles agus thosaigh an tuaslagán ag iompar mar shreabhán Newtonian ag 25 °C.
6.2 Tuaslagthacht uisce maith
Tá tuaslagthacht maith uisce AAS mar gheall ar bhannaí breise CO-NH a bheith ann.Fágann sé seo go bhfuil AAS níos in-bhithmhillte agus níos neamhdhíobhálaí don chomhshaol ná na dromchlaghníomhaithe traidisiúnta comhfhreagracha.Tá tuaslagthacht uisce aigéad N-acyl-L-glútamach níos fearr fós mar gheall ar a 2 ghrúpa carboxyl.Tá tuaslagthacht uisce Cn(CA) 2 go maith freisin toisc go bhfuil 2 ghrúpa arginine ianach i 1 mhóilín, rud a fhágann go mbíonn asaithe agus idirleathadh níos éifeachtaí ag an gcomhéadan cille agus fiú cosc baictéarach éifeachtach ag tiúchan níos ísle.
6.3 teocht Krafft agus pointe Krafft
Is féidir teocht Krafft a thuiscint mar iompar tuaslagthachta ar leith dromchlaghníomhaithe a ardaíonn a dtuaslagthacht go géar os cionn teocht áirithe.Tá claonadh ag dromchlaghníomhaithe ianach hiodráití soladacha a ghiniúint, ar féidir leo deascadh as uisce.Ag teocht ar leith (teocht Krafft mar a thugtar air), de ghnáth breathnaítear méadú suntasach agus neamhleanúnach ar thuaslagthacht dromchlaghníomhaithe.Is é pointe Krafft dromchlaghníomhaithe ianach ná an teocht Krafft ag cmc.
Is gnách an tréith intuaslagthachta seo a fheiceáil le haghaidh dromchlaghníomhaithe ianach agus is féidir é a mhíniú mar seo a leanas: tá tuaslagthacht an mhonaiméir saor ó dhromchlaghníomhaithe teoranta faoi theocht Krafft go dtí go sroichfear pointe Krafft, áit a ardaíonn a intuaslagthacht de réir a chéile mar gheall ar fhoirmiú micelle.Chun tuaslagthacht iomlán a áirithiú, is gá foirmlithe dromchlaghníomhaithe a ullmhú ag teocht os cionn phointe Krafft.
Rinneadh staidéar ar theocht Krafft AAS agus cuireadh i gcomparáid é le teocht an ghnáthdhromghníomhaithe sintéiseacha. Rinne Shrestha agus Aramaki staidéar ar theocht Krafft AAS bunaithe ar arginine agus fuarthas amach go raibh iompar comhiomlánaithe i bhfoirm réamhmhicéil os cionn 2-5 i gceist leis an tiúchan micelle criticiúil. ×10-6 mol-L -1 á leanúint ag gnáthfhoirmiú micelle ( Ohta et al. shintéisiú sé chineál éagsúla N-heicsadecanoyl AAS agus phléigh an gaol idir a dteocht Krafft agus iarmhair aimínaigéad.
Sna turgnaimh, fuarthas amach gur tháinig méadú ar theocht Krafft N-hexadecanoyl AAS le laghdú ar mhéid na n-iarmhar aimínaigéad (eisceacht é feiniolalainín), agus tháinig méadú ar theas tuaslagthachta (tógáil teasa) le laghdú ar mhéid na n-iarmhar aimínaigéad (le seachas glicín agus feiniolalainín).Thángthas ar an gconclúid, i gcórais alanine agus feiniolalainín araon, go bhfuil an idirghníomhaíocht DL níos láidre ná an idirghníomhaíocht LL i bhfoirm soladach an salann N-hexadecanoyl AAS.
Bhí Brito et al.chinn an teocht Krafft de thrí shraith dromchlaghníomhaithe aimínaigéad núíosacha ag baint úsáide as micreacalraiméadair scanadh difreálach agus fuarthas amach gur tháinig méadú suntasach ar theocht Krafft (thart ar 6 °C) go dtí 53 ° C mar thoradh ar athrú an ian trífhluaraicéatáit go hian iaidíde. c.Tháinig laghdú suntasach ar theocht Krafft mar gheall ar bhannaí cis-dhúbailte agus an neamhsháithiú a bhí i láthair sna Sáir-dhíorthaigh slabhra fada.Tuairiscíodh go raibh teocht Krafft níos airde ag glutamáit n-Dodecyl.Mar sin féin, mar thoradh ar neodrú leis an aimínaigéad bunúsach L-lísín, foirmíodh micelles i dtuaslagán a d'iompair cosúil le sreabhán Newtonian ag 25 °C.
6.4 Teannas dromchla
Baineann teannas dromchla dromchlaghníomhaithe le fad slabhra na coda hidreafóbach.Tá Zhang et al.chinntigh an teannas dromchla de glycinate cocoyl sóidiam trí mhodh pláta Wilhelmy (25±0.2) °C agus chinn an luach teannas dromchla ag cmc mar 33 mN-m -1 , cmc mar 0.21 mmol-L -1.Tá Yoshimura et al.chinntear an teannas dromchla de 2C n teannas dromchla dromchla bunaithe ar aimínaigéad Cys de 2C n Gníomhairí gníomhacha dromchla bunaithe ar Cys.Fuarthas amach gur tháinig laghdú ar an teannas dromchla ag cmc le fad slabhra méadaitheach (go dtí n = 8), agus aisiompaíodh an treocht maidir le dromchlaghníomhaithe le n = 12 nó faid slabhra níos faide.
Rinneadh staidéar freisin ar éifeacht CaC1 2 ar theannas dromchla dromchlaghníomhaithe aimínaigéad décharboxylated.Sna staidéir seo, cuireadh CaC1 2 le tuaslagáin uiscí de thrí dromchlaghníomhaithe de chineál aimínaigéad décharbocsaile (C12 MalNa 2, C12 AspNa 2, agus C12 GluNa 2).Rinneadh comparáid idir na luachanna ardchlár tar éis cmc agus fuarthas amach gur laghdaigh an teannas dromchla ag tiúchan CaC1 2 an-íseal.Tá sé seo mar gheall ar éifeacht na n-ian cailciam ar shocrú an dromchlaghníomhaithe ag an gcomhéadan gáis-uisce.bhí teannas dromchla na salainn N-dodecylaminomalonate agus N-dodecylaspartate, ar an láimh eile, freisin beagnach seasta suas le tiúchan 10 mmol-L -1 CaC1 2.Os cionn 10 mmol-L -1, méadaíonn an teannas dromchla go géar, mar gheall ar fhoirmiú deascadh salann cailciam an surfactant.Maidir le salann dé-óidiam glutamate N-dodecyl, tháinig laghdú suntasach ar theannas dromchla mar thoradh ar chur leis measartha CaC1 2, agus níor tharla athruithe suntasacha a thuilleadh mar gheall ar mhéadú leanúnach ar thiúchan CaC1 2.
Chun cinéitic asaithe gemini-cineál AAS a chinneadh ag an gcomhéadan gáis-uisce, socraíodh an teannas dromchla dinimiciúil ag baint úsáide as an modh brú uasta mboilgeog.Léirigh na torthaí nach raibh aon athrú ar an teannas dromchla dinimiciúil 2C 12 Cys ar feadh an ama tástála is faide.Braitheann an laghdú ar an teannas dromchla dinimiciúil ach amháin ar an tiúchan, fad na n-eireabaill hidreafóbach, agus líon na n-eireabaill hidreafóbach.Mar thoradh ar thiúchan méadaithe an dromchlaghníomhaithe, laghdú ar fhad slabhra chomh maith le líon na slabhraí tháinig meath níos gasta.Fuarthas amach go raibh na torthaí a fuarthas do thiúchan níos airde de C n Cys (n = 8 go 12) an-ghar don γ cmc arna thomhas ag modh Wilhelmy.
I staidéar eile, socraíodh an teannas dromchla dinimiciúil de chistín dilauryl sóidiam (SDLC) agus cistín didecamino sóidiam ag modh pláta Wilhelmy, agus ina theannta sin, rinneadh teannas dromchla cothromaíochta a réitigh uiscí a chinneadh ag an modh toirte titim.Rinneadh imscrúdú breise ar imoibriú bannaí disulfíde trí mhodhanna eile freisin.Mar thoradh ar mercaptoethanol a chur le réiteach 0.1 mmol-L -1SDLC tháinig méadú tapa ar an teannas dromchla ó 34 mN-m -1 go 53 mN-m -1.Ós rud é gur féidir le NaClO bannaí déshulfíde SDLC le grúpaí aigéad sulfónacha a ocsaídiú, níor breathnaíodh aon chomhiomláin nuair a cuireadh NaClO (5 mmol-L -1 ) leis an tuaslagán SDLC 0.1 mmol-L -1.Léirigh micreascópacht leictreon tarchurtha agus torthaí scaipthe solais dinimiciúil nár cruthaíodh aon chomhiomláin sa tuaslagán.Fuarthas go raibh méadú ar theannas dromchla SDLC ó 34 mN-m -1 go 60 mN-m -1 thar thréimhse 20 min.
6.5 Idirghníomhaíochtaí Dénártha dromchla
Sna heolaíochtaí beatha, tá staidéar déanta ag roinnt grúpaí ar airíonna creathadh meascáin de dhromchlaghníomhaithe cationic AAS (diacylglycerol arginine-bhunaithe) agus fosfailipidí ag an gcomhéadan uisce-gáis, ag teacht ar an gconclúid ar deireadh go bhfuil an mhaoin neamh-idéalach seo ina chúis le leitheadúlacht idirghníomhaíochtaí leictreastatacha.
6.6 Airíonna comhiomlánaithe
Úsáidtear scaipthe solais dinimiciúil go coitianta chun airíonna comhiomlánaithe monaiméirí aimínaigéad-bhunaithe agus dromchlaghníomhaithe gemini ag tiúchan os cionn cmc a chinneadh, rud a thugann trastomhas hidridinimiciúil dealraitheach DH (= 2R H ).Tá na comhiomláin atá déanta ag C n Cys agus 2Cn Cys sách mór agus tá dáileadh scála leathan acu i gcomparáid le dromchlaghníomhaithe eile.De ghnáth cruthaíonn gach dromchlaghníomhaithe seachas 2C 12 Cys comhiomláin de thart ar 10 nm.tá méideanna micelle dromchlaghníomhaithe gemini i bhfad níos mó ná iad siúd atá ag a gcomhghleacaithe monaiméireacha.Tá méadú ar mhéid micelle mar thoradh ar mhéadú ar fhad slabhra hidreacarbóin freisin.óhta et al.cur síos ar airíonna comhiomlánaithe trí steiré-isiméirí éagsúla de tetramethylammonium N-dodecyl-phenyl-alanyl-phenyl-alanine i dtuaslagán uiscí agus léirigh sé go bhfuil an tiúchan comhiomlánú criticiúil céanna ag na diastereoisiméirí i dtuaslagán uiscí.Iwahashi et al.arna imscrúdú ag dichroism ciorclach, NMR agus osmiméadracht brú gaile an foirmiú comhiomláin chiriúla d'aigéad glútamach N-dodecanoyl-L, N-dodecanoyl-L-valine agus a n-eistir meitile i dtuaslagóirí éagsúla (cosúil le tetrahydrofuran, acetonitrile, 1,4). -dioxane agus 1,2-dichloroethane) a bhfuil airíonna rothlacha imscrúdaíodh dichroism ciorclach, NMR agus osmiméadracht brú gaile.
6.7 Asú idiréadanach
Ceann de na treoracha taighde freisin é an dromchlaghníomhaithe aimínaigéad-bhunaithe asaithe idir-éadan agus a chomparáid lena mhacasamhail traidisiúnta.Mar shampla, rinneadh imscrúdú ar airíonna asaithe interfacial eistir dodecyl d'aimínaigéid aramatacha a fhaightear ó LET agus LEP.Thaispeáin na torthaí gur léirigh LET agus LEP achair níos ísle idir-éadan ag an gcomhéadan gáis-leachtach agus ag an gcomhéadan uisce/heacsán, faoi seach.
Bordes et al.imscrúdaigh iompar réitigh agus asaithe ag an gcomhéadan gáis-uisce de thrí dromchlaghníomhaithe aimínaigéad dicarboxylated, salainn dé-óidiam glutamate dodecyl, dodecyl aspartate, agus aminomalonate (le 3, 2, agus 1 adamh carbóin idir an dá ghrúpa carboxyl, faoi seach).De réir na tuarascála seo, bhí cmc na dromchlaghníomhaithe décharbocsaileacha 4-5 huaire níos airde ná an salann glicín dodeicile monocarboxylated.Cuirtear é seo i leith bannaí hidrigine a fhoirmiú idir na dromchlaghníomhaithe décharbocsaileacha agus na móilíní comharsanacha trí na grúpaí aimíde atá iontu.
6.8 Iompar céime
Breathnaítear céimeanna ciúbacha neamhleanúnacha isotrópacha do dhromchlaghníomhaithe ag tiúchan an-ard.Is gnách go gcruthaíonn móilíní dromchlaí le grúpaí cloigeann an-mhór comhiomláin de chuar dearfach níos lú.marques et al.staidéar ar iompar céim na gcóras 12Lys12/12Ser agus 8Lys8/16Ser (féach Fíor 10), agus léirigh na torthaí go bhfuil crios deighilte céime ag an gcóras 12Lys12/12Ser idir na réigiúin réitigh micellar agus vesicular, agus an córas 8Lys8/16Ser An Léiríonn córas 8Lys8/16Ser trasdul leanúnach (réigiún céim micellar fadaithe idir réigiún na céime micellar beag agus réigiún na céime vesicle).Ba chóir a thabhairt faoi deara, le haghaidh réigiún vesicle an chórais 12Lys12/12Ser, go mbíonn na feisicíní ag cómhaireachtáil i gcónaí le micelles, cé nach bhfuil ach vesicles i réigiún vesicle an chórais 8Lys8/16Ser.
Meascáin catanionic de na dromchlaghníomhaithe lísín-bhunaithe agus serine: péire siméadrach 12Lys12/12Ser (ar chlé) agus péire neamhshiméadrach 8Lys8/16Ser (ar dheis)
6.9 Cumas eiblithe
Tá Kouchi et al.scrúdaigh sé cumas eiblithe, teannas idir-éadan, scaiptheacht, agus slaodacht N-[3-dodecyl-2-hydroxypropil]-L-arginine, L-glutamate, agus AAS eile.I gcomparáid le dromchlaghníomhaithe sintéiseacha (a gcomhghleacaithe traidisiúnta neamhionic agus amfaitéire), léirigh na torthaí go bhfuil cumas eiblithe níos láidre ag AAS ná mar atá dromchlaghníomhaithe traidisiúnta.
Baczko et al.dromchlaghníomhaithe aimínaigéad anianacha núíosacha a shintéisiú agus imscrúdú a dhéanamh ar a n-oiriúnacht mar thuaslagóirí speictreascópachta NMR atá dírithe ar chiréal.Rinneadh sraith díorthaigh amfafilic L-Phe nó L-Ala bunaithe ar sulfónáit le heireabaill hidreafóbach éagsúla (pentyl~tetradecyl) a shintéisiú trí aimínaigéid a imoibriú le hainhidríd o-sulfobenzoic.Tá Wu et al.salainn sóidiam sintéisithe de N-aicil sailleacha AAS agusrinne siad imscrúdú ar a gcumas eiblithe in eibleachtaí ola-in-uisce, agus léirigh na torthaí gur éirigh leis na dromchlaghníomhaithe seo níos fearr le haicéatáit eitile mar chéim ola ná le n-heacsán mar chéim ola.
6.10 Dul chun cinn i sintéis agus i dtáirgeadh
Is féidir friotaíocht uisce crua a thuiscint mar chumas dromchlaghníomhaithe seasamh in aghaidh láithreacht na n-ian cosúil le cailciam agus maignéisiam in uisce crua, ie, an cumas deascadh i gallúnacha cailciam a sheachaint.Tá surfactants a bhfuil friotaíocht ard uisce crua acu an-úsáideach le haghaidh foirmlithe glantach agus táirgí cúraim phearsanta.Is féidir friotaíocht crua uisce a mheas trí athrú ar thuaslagthacht agus ar ghníomhaíocht dhromchla an dromchlaghníomhaithe i láthair na n-ian cailciam a ríomh.
Bealach eile chun friotaíocht uisce crua a mheas is ea an céatadán nó gram an dromchlaghníomhaithe a theastaíonn chun an gallúnach cailciam a fhoirmítear ó 100 g de oleate sóidiam a scaipeadh in uisce a ríomh.I gceantair le huisce crua ard, is féidir le tiúchan ard d'ian cailciam agus maignéisiam agus ábhar mianraí roinnt iarratais phraiticiúla a dhéanamh deacair.Is minic a úsáidtear an t-ian sóidiam mar ian cuntair de chuid dromchlaghníomhaithe anionic shintéiseach.Ós rud é go bhfuil an t-ian cailciam défhiúsacha ceangailte leis an dá mhóilín dromchlaghníomhaithe, cuireann sé faoi deara go n-eascraíonn an dromchlaghníomhaí níos éasca ó thuaslagán, rud a fhágann gur lú an seans go dtarlóidh glantach.
Léirigh staidéar ar fhriotaíocht uisce crua AAS go raibh tionchar láidir ag an bhfriotaíocht aigéad agus uisce crua ar ghrúpa carboxyl breise, agus tháinig méadú breise ar an friotaíocht aigéad agus uisce crua le méadú ar fhad an ghrúpa spacer idir an dá ghrúpa carboxyl. .Ba é ord na friotaíocht aigéad agus uisce crua C 12 glycinate < C 12 aspartate < C 12 glutamáit.Ag comparáid idir an banna aimíde dicarboxylated agus an surfactant aimín dicarboxylated, faoi seach, fuarthas amach go raibh raon pH an dara ceann níos leithne agus mhéadaigh a ghníomhaíocht dromchla le méid cuí aigéad a chur leis.Léirigh na aimínaigéid N-alcile dicarboxylated éifeacht chelating i láthair na n-ian cailciam, agus C 12 aspartate foirmiú glóthach bán.Léirigh c 12 glutamáit gníomhaíocht dromchla ard ag tiúchan ard Ca 2+ agus táthar ag súil go n-úsáidfear é i ndíshalannú uisce farraige.
6.11 Scaipeadh
Tagraíonn dispersibility don chumas atá ag dromchlaghníomhaithe chun comhdhlúthú agus dríodrú an dromchlaghníomhaithe i dtuaslagán a chosc.Is maoin thábhachtach de chuid dromchlaghníomhaithe é scaiptheacht a fhágann go bhfuil siad oiriúnach le húsáid i nglantaigh, i gcosmaidí agus i gcógaisíocht.Caithfidh nasc eistear, éitear, aimíde nó aimín a bheith i ngníomhaire scaipthe idir an grúpa hidreafóbach agus an grúpa hidreafaileach teirminéil (nó i measc na ngrúpaí hidreafóbach slabhra díreach).
Go ginearálta, tá dromchlaghníomhaithe anionic cosúil le sulfáití alkanolamido agus dromchlaghníomhaithe amfaitéire mar amidosulfobetaine éifeachtach go háirithe mar ghníomhairí scaipthe le haghaidh gallúnach cailciam.
Chinn go leor iarrachtaí taighde scaiptheacht AAS, áit a bhfuarthas amach go raibh N-lauroyl lísín comhoiriúnach go dona le huisce agus go raibh sé deacair é a úsáid le haghaidh foirmlithe cosmaideacha.Sa tsraith seo, tá scaiptheacht iontach ag aimínaigéid bhunúsacha N-acyl-ionadaithe agus úsáidtear iad sa tionscal cosmaideacha chun foirmlithe a fheabhsú.
07 Tocsaineacht
Tá dromchlaghníomhaithe traidisiúnta, go háirithe dromchlaghníomhaithe cationic, an-tocsaineach d'orgánaigh uisceacha.Tá a ngéarthocsaineacht mar gheall ar fheiniméan idirghníomhaíocht asaithe-ian dromchlaghníomhaithe ag an gcomhéadan cille-uisce.Is gnách go n-eascraíonn asaithe idir-éadan níos láidre ar dhromchlaghníomhaithe mar thoradh ar laghdú cmc dromchlaghníomhaithe, rud a fhágann go mbíonn géarthocsaineacht ardaithe acu de ghnáth.Tá méadú ar ghéarthocsaineacht dromchlaghníomhaithe mar thoradh ar mhéadú ar fhad slabhra hidreafóbach dromchlaghníomhaithe.Tá an chuid is mó AAS íseal nó neamh-tocsaineach don duine agus don chomhshaol (go háirithe d'orgánaigh mhuirí) agus tá siad oiriúnach le húsáid mar chomhábhair bia, cógaisíocht agus cosmaidí.Tá sé léirithe ag go leor taighdeoirí go bhfuil dromchlaghníomhaithe aimínaigéad mín agus nach gcuireann siad greann ar an gcraiceann.Is eol nach bhfuil dromchlaghníomhaithe arginine-bhunaithe chomh tocsaineach ná a gcomhghleacaithe traidisiúnta.
Bhí Brito et al.rinne sé staidéar ar airíonna fisiciceimiceacha agus tocsaineolaíocha amfaifilí aimínaigéad-bhunaithe agus a gcuid [díorthaigh ó tyrosine (Tyr), hidroxyproline (Hyp), serine (Ser) agus lísín (Lys)] foirmiú spontáineach vesicles cationic agus thug sonraí ar a ngéarthocsaineacht do Daphnia magna (IC 50).Sintéisigh siad feithiclí cationic de bhróimíd dodecyltrimethylammonium (DTAB)/Lys-díorthaigh agus/nó meascáin díorthacha Ser-/Lys agus rinne siad tástáil ar a n-éiceathocsaineacht agus a n-acmhainneacht hemolytic, ag taispeáint go raibh AAS go léir agus a meascáin ina bhfuil feisicle níos lú tocsaineach ná an dromchlaghníomhaithe traidisiúnta DTAB. .
Rosa et al.imscrúdaíodh ceangal (comhcheangal) DNA le feithidicí cationic aimínaigéad cobhsaí.Murab ionann agus dromchlaghníomhaithe cationic traidisiúnta, ar dealraitheach go minic a bheith tocsaineach, is cosúil go bhfuil idirghníomhú dromchlaghníomhaithe aimínaigéad cationic neamh-tocsaineach.Tá an AAS cationic bunaithe ar arginine, a fhoirmíonn go spontáineach vesicles cobhsaí i gcomhar le dromchlaghníomhaithe anionic áirithe.Tuairiscítear freisin go bhfuil coscairí creimthe aimínaigéad-bhunaithe neamh-tocsaineach.Déantar na dromchlaghníomhaithe seo a shintéisiú go héasca le íonacht ard (suas le 99%), ar chostas íseal, go héasca in-bhithmhillte, agus go hiomlán intuaslagtha i meáin uiscí.Tá sé léirithe ag roinnt staidéir go bhfuil dromchlaghníomhaithe aimínaigéad ina bhfuil sulfair níos fearr maidir le cosc creimeadh.
I staidéar le déanaí, Perinelli et al.thuairiscigh siad próifíl thocsaineolaíoch shásúil de rhamnolipidí i gcomparáid le gnáth-dhromghníomhaithe.Is eol go bhfeidhmíonn ramnolipids mar fheabhsaitheoirí tréscaoilteachta.Thuairiscigh siad freisin éifeacht rhamnolipids ar thréscaoilteacht epithelial drugaí macramóilíní.
08 Gníomhaíocht fhrithmhiocróbach
Is féidir gníomhaíocht fhrithmhiocróbach dromchlaghníomhaithe a mheas leis an íostiúchan coisctheach.Tá mionstaidéar déanta ar ghníomhaíocht fhrithmhiocróbach dromchlaghníomhaithe atá bunaithe ar arginín.Fuarthas amach go raibh baictéir gram-dhiúltacha níos frithsheasmhach in aghaidh dromchlaghníomhaithe arginine-bhunaithe ná baictéir Gram-dearfach.Is gnách go méadaítear gníomhaíocht fhrithmhiocróbach dromchlaghníomhaithe de bharr láithreacht bannaí hiodrocsaile, cioclpróipéine nó neamhsháithithe laistigh de na slabhraí acile.Tá Castillo et al.léirigh go gcinnfidh fad na slabhraí acile agus an lucht deimhneach luach HLB (cothromaíocht hidreafail-lipophilic) an mhóilín, agus go mbíonn tionchar acu seo ar a gcumas cur isteach ar na seicní.Is aicme thábhachtach eile dromchlaghníomhaithe cationic é eistear meitile Nα-acylarginine a bhfuil gníomhaíocht fhrithmhiocróbach leathan-speictream aige agus tá sé in-bhithdhíghrádaithe go héasca agus tá tocsaineacht íseal nó gan aon tocsaineacht aige.Staidéir ar idirghníomhaíocht dromchlaghníomhaithe eistear-bhunaithe Nα-acylarginine le 1,2-dipalmitoyl-sn-propyltrioxyl-3-fosphorylcholine agus 1,2-ditetradecanoyl-sn-propyltrioxyl-3-phosphorylcholine, agus le horgánaigh bheo i léirigh láithreacht nó easpa bacainní seachtracha go bhfuil dea-fhrithmhiocróbach ag an aicme seo dromchlaghníomhaithe Léirigh na torthaí go bhfuil gníomhaíocht mhaith antibacterial ag na dromchlaghníomhaithe.
09 Airíonna reiligiúin
Tá ról an-tábhachtach ag airíonna sreabheolaíocha dromchlaghníomhaithe maidir lena n-iarratas i dtionscail éagsúla a chinneadh agus a thuar, lena n-áirítear bia, cógaisíocht, eastóscadh ola, cúram pearsanta agus táirgí cúraim baile.Tá go leor staidéar déanta chun plé a dhéanamh ar an ngaol idir slaodacht dromchlaghníomhaithe aimínaigéad agus cmc.
10 Feidhmchlár sa tionscal cosmaideacha
Úsáidtear AAS i bhfoirmiú go leor táirgí cúraim phearsanta.Faightear amach go bhfuil glycinate N-cocoyl potaisiam milis ar an gcraiceann agus úsáidtear é i glanadh aghaidhe chun sloda agus makeup a bhaint.Tá dhá ghrúpa carboxyl ag aigéad n-Acyl-L-glútamach, rud a fhágann go bhfuil sé níos intuaslagtha in uisce.I measc na AAS seo, úsáidtear AAS atá bunaithe ar aigéid sailleacha C 12 go forleathan i nglanadh aghaidhe chun sloda agus makeup a bhaint.Úsáidtear AAS le slabhra C 18 mar eiblitheoirí i dtáirgí cúram craicinn, agus is eol go gcruthaíonn salainn alanine N-Lauryl sobail uachtair nach bhfuil greannach don chraiceann agus mar sin is féidir iad a úsáid i bhfoirmiú táirgí cúraim leanaí.Tá glantach maith ag AAS bunaithe ar N-Lauryl a úsáidtear i dtaos fiacla cosúil le gallúnach agus éifeachtúlacht láidir a chuireann cosc ar einsímí.
Le fiche nó tríocha bliain anuas, tá an rogha dromchlaghníomhaithe le haghaidh cosmaidí, táirgí cúraim phearsanta agus cógaisíocht dírithe ar thocsaineacht íseal, éadrom, uaisleacht agus sábháilteacht.Tá tomhaltóirí na dtáirgí seo an-fheasach ar na fachtóirí a d'fhéadfadh a bheith ann maidir le greannú, tocsaineacht agus comhshaoil.
Sa lá atá inniu ann, úsáidtear AAS chun go leor seampúnna, ruaimeanna gruaige agus gallúnacha folctha a fhoirmiú mar gheall ar a lán buntáistí thar a gcomhghleacaithe traidisiúnta i gcosmaidí agus i dtáirgí cúraim phearsanta.Tá airíonna inmhianaithe ag dromchlaghníomhaithe próitéin-bhunaithe atá riachtanach do tháirgí cúraim phearsanta.Tá cumas foirmithe scannán ag roinnt AAS, agus tá cumas cúr maith ag cinn eile.
Is fachtóirí moisturizing nádúrtha tábhachtacha iad aimínaigéid sa stratam corneum.Nuair a fhaigheann cealla eipideirm bás, bíonn siad ina gcuid den stratum corneum agus díghrádaítear na próitéiní intracellular go aimínaigéid de réir a chéile.Iompraítear na haimínaigéid seo isteach sa stratam corneum ansin, áit a n-ionsúnn siad substaintí atá cosúil le saill nó saill isteach sa choirneam strataim eipideirm, rud a fheabhsaíonn leaisteachas dromchla an chraiceann.Tá thart ar 50% den fhachtóir moisturizing nádúrtha sa chraiceann comhdhéanta de aimínaigéid agus pirrolidone.
Tá aimínaigéid ann freisin i collagen, comhábhar cosmaideach coitianta, a choinníonn an craiceann bog.Easpa aimínaigéid is cúis go mór le fadhbanna craicinn cosúil le garbh agus dullness.Léirigh staidéar amháin go ndearna meascadh aimínaigéad le ointment dónna craiceann a mhaolú, agus d'fhill na limistéir a raibh tionchar orthu ar a ngnáthstát gan a bheith ina scars keloid.
Fuarthas amach freisin go bhfuil aimínaigéid an-úsáideach chun aire a thabhairt do cuticles damáiste.Féadfaidh gruaig thirim, gan cruth a léiriú go bhfuil laghdú ar thiúchan na n-aimínaigéad i gcoirneum strataim a bhfuil damáiste mór déanta dó.Tá an cumas ag aimínaigéid an cuticle a bhriseadh isteach sa seafta gruaige agus taise ón gcraiceann a ionsú.Déanann an cumas seo dromchlaghníomhaithe aimínaigéad iad an-úsáideach i seampúnna, ruaimeanna gruaige, softeners gruaige, conditioners gruaige, agus láithreacht aimínaigéad a dhéanann an ghruaig láidir.
11 Feidhmchláir i gcosmaidí laethúla
Faoi láthair, tá éileamh méadaitheach ar fhoirmlithe glantach aimínaigéad-bhunaithe ar fud an domhain.Is eol go bhfuil cumas glantacháin níos fearr ag AAS, cumas cúrála agus airíonna bogtha fabraice, rud a fhágann go bhfuil siad oiriúnach do ghlantaigh tí, seampúnna, nite coirp agus feidhmeanna eile.Tuairiscítear gur glantach an-éifeachtach é AAS amfaiteireach atá díorthaithe d'aigéad aspartach a bhfuil airíonna chelating aige.Fuarthas amach go laghdódh úsáid comhábhair glantach comhdhéanta de aigéid N-alcile-β-aminoethoxy greannú craiceann.Tuairiscíodh go bhfuil foirmiú glantach leachtach comhdhéanta de N-cocoyl-β-aminopropionate ina ghlantach éifeachtach le haghaidh stains ola ar dhromchlaí miotail.Tá sé léirithe freisin go bhfuil glantach níos fearr ag dromchlaghníomhaithe aigéid aimínacarbocsaileacha, C 14 CHOHCH 2 NHCH 2 COONa, agus úsáidtear é chun teicstílí, cairpéid, gruaig, gloine, etc. a ghlanadh. is eol go bhfuil cumas maith coimpléascach ag díorthach aigéid aicéatóicéiteach agus mar sin tugann sé cobhsaíocht d'oibreáin thuartha.
Tá ullmhú foirmlithe glantach bunaithe ar N-(N'-long-chain acyl-β-alanyl)-β-alanine tuairiscithe ag Keigo agus Tatsuya ina bpaitinn le haghaidh cumas níocháin níos fearr agus cobhsaíocht, briseadh cúr éasca agus bogú fabraice maith. .D'fhorbair Kao foirmiú glantach bunaithe ar N-Acyl-1 -N-hydroxy-β-alanine agus thuairiscigh sé greannú craiceann íseal, friotaíocht ard uisce agus cumhacht ard a bhaint stain.
Úsáideann an chuideachta Seapánach Ajinomoto AAS íseal-tocsaineach agus in-dhíghrádaithe go héasca bunaithe ar aigéad L-glútamach, L-arginine agus L-lísín mar na príomh-chomhábhair i seampúnna, glantach agus cosmaidí (Fíor 13).Tuairiscíodh freisin cumas breiseán einsímí i bhfoirmlithe glantach chun salú próitéine a bhaint.Tuairiscíodh N-acyl AAS a dhíorthaítear ó aigéad glútamach, alanine, meitilglycine, serine agus aigéad aspartic as a n-úsáid mar ghlantaigh leachtacha den scoth i dtuaslagáin uiscí.Ní mhéadaíonn na dromchlaghníomhaithe seo slaodacht ar chor ar bith, fiú ag teochtaí an-íseal, agus is féidir iad a aistriú go héasca ó shoitheach stórála an fheiste cúr chun cúr aonchineálach a fháil.
Am postála: Meitheamh-09-2022